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中药一我们为同学们提供两个学习心得的规划，都是开心课代表给大家精心准备的学习内容。学习的角度不同，对于涉及6个学科的中药一来说，不同的版本，将会给大家带来更多的启发，和更开阔的思路。同学们根据自己的情况来选择，第二个版本是由孙晓慧、陈雷、史亮、靳丽丽等课代表给同学们带来的备考攻略。第四周学习内容为：《第三章中药化学成分与药效物质基础》。中药一学科多，内容散，还比较难，大家要多看书，认真听课，多做总结。把老师的知识变成咱们自己的知识，这样考试怎么出题，这些分数都跑不掉。欢迎大家分享、转发，但请尊重课代表的知识劳动，保护知识产权。谢谢大家！

第三章、中药化学成分与药效物质基础

第二节、生物碱

一、生物碱的定义

含氮有机物,N原子多位于环内

二、生物碱的分类及结构特征

生物碱类型

次级分类

代表化合物

代表药物

吡啶类生物碱

简单吡啶类

烟碱、槟榔碱、槟榔次碱、胡椒碱

双稠哌啶类

苦参碱、氧化苦参碱

苦参、山豆根

莨菪烷类生物碱

莨菪碱、古柯碱

天仙子、洋金花

异喹啉类生物碱

简单异喹啉类

萨苏林

苄基异喹啉类

罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱、蝙蝠葛碱、汉防己甲（乙）素

罂粟、乌头、厚朴、北豆根、汉防己

原小檗碱类

小檗碱、延胡索乙素

黄连、黄柏、三颗针、延胡索

吗啡烷类

吗啡、可待因、青风藤碱

罂粟、青风藤

吲哚类生物碱

简单吲哚类

大青素B、靛苷

板蓝根、大青叶、蓼蓝

色胺吲哚类

吴茱萸碱

吴茱萸

单萜吲哚类

利血平、士的宁

萝芙木、番木鳖

双吲哚类

长春碱、长春新碱

长春花

有机胺类生物碱

麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱

麻黄、秋水仙、益母草

三、生物碱的理化性质

1、性状及旋光性

状态

烟碱、槟榔碱、毒芹碱

挥发性

麻黄碱、烟碱

升华性

咖啡因

甜味

甜菜碱

颜色

小檗碱、蛇根碱呈黄色；药根碱、小檗红碱呈红色。

荧光性

利血平

旋光性

旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。生物碱多为左旋，阿托品是莨菪碱的外消旋体。

2、溶解性

类型

溶解性

游离生物碱

亲脂性生物碱

大多数仲胺碱和叔胺碱为亲脂性，尤其易溶于氯仿

亲水性生物碱

季铵碱、含氮-氧化物的生物碱、小分子生物碱及酰胺类生物碱

特殊官能团的生物碱

两性生物碱

既溶于酸水，也溶于碱水

内酯或内酰胺

强碱水中加热，内酯（或内酰胺）结构开环形成羧酸盐溶于水中，继之加酸又还原

生物碱盐

易溶于水，溶解性因其成盐的种类不同而有差异。

3、碱性

碱性强弱因素

举例

杂化方式

sp3＞sp2＞sp：可待因（sp3）＞罂粟碱sp2

电性效应

诱导效应

供电子使碱性增强，吸电子使碱性减弱：麻黄碱（供电子）〉去甲麻黄碱

共轭效应

一般使碱性减弱

苯胺型

氮原子孤对电子与大π键形成p-π共轭，碱性减弱环己胺＞苯胺

酰胺型

氮原子孤对电子与羰基形成p-π共轭，碱性减弱胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱

空间效应

N原子附近取代基存在空间立体障碍，则生物碱的碱性减弱：莨菪碱＞东莨菪碱＞山莨菪碱。

氢键效应

氮原子形成分子内氢键时，则碱性强。钩藤碱＞异钩藤碱

4、沉淀反应

常用的生物碱沉淀试剂

试剂名称

组成

反应特征

碘化铋钾试剂

KBiI4

黄色至橘红色无定沉淀

碘化汞钾试剂

K2HgI4

类白色沉淀

碘-碘化钾试剂

KI-I2

红棕色无定形沉淀

硅钨酸试剂

SiO2-12WO3.nH2O

浅黄色或灰白色无定形沉淀

饱和苦味酸试剂

2，4，6-三硝基苯酚

黄色沉淀或结晶

雷氏铵盐试剂

NH4[Cr（NH3）2（SCN）4]

红色沉淀或结晶

反应条件：除苦味酸试剂外，其他生物碱沉淀反应一般都在酸性水溶液中进行。

仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应，如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。

三、含生物碱类化合物的常用中药

中药

成分

活性

类别

苦参

苦参碱、氧化苦参碱

消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体等

双稠哌啶类

山豆根

苦参碱、氧化苦参碱

抗癌

双稠哌啶类

麻黄

麻黄碱

能增加汗腺及唾液腺的分泌，缓解平滑肌痉挛

有机胺类

黄连

小檗碱

抗菌、抗病毒

原小檗碱类

延胡索

延胡索乙素

具有较强的镇痛作用，醋制后生物碱转化为可溶的盐，可使生物碱的总溶出量比生品的溶出量高近1倍，从而增加了镇痛作用。

异喹啉类

防己

汉防己甲素

抗心肌缺血、抑制血小板聚集、解痉、抗炎、抗溃疡、保肝等作用

苄基异喹啉类

汉防己乙素

抗炎镇痛、降压、抗肿瘤作用

川乌

乌头碱、次乌头碱

毒性，毒性较强，0.2mg即可中毒，2～4mg即可致人死亡。其药物引起的不良反应主要涉及神经系统及心血管系统

双酯型生物碱

洋金花

莨菪碱（阿托品）、山莨菪碱、樟柳碱

解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用

莨菪烷类

东莨菪碱

解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳、镇静、麻醉

天仙子

莨菪碱和东莨菪碱

解痉镇痛、解有机磷中毒、散瞳、镇静、麻醉

莨菪烷类

雷公藤

雷公藤碱、雷公藤次碱

有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性

倍半萜大环内酯生物碱

马钱子

士的宁、马钱子碱

毒性（士的宁是主要的有效成分，亦是有毒成分，成人用量5～10mg可发生中毒现象，30mg可致死）

吲哚类生物碱

千里光

千里光宁碱、千里光菲宁碱及痕量的阿多尼弗林碱

千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性。

吡咯里西定类

第三节、糖和苷

一、糖及其分类

定义：多羟基醛或酮

单糖（1个糖）：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸；寡糖（2～9个糖）：蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新橙皮糖、芸香糖（二糖）；多糖（10以上）：纤维素、淀粉（糖淀粉、胶淀粉）。

单糖结构分类总结

分类

代表化合物

五碳醛糖

D－木糖、L－阿拉伯糖、D－核糖

六碳醛糖

D－葡萄糖、D－甘露糖、D－半乳糖

甲基五碳醛糖

D－鸡纳糖、L－鼠李糖、D－夫糖

六碳酮糖

D－果糖

糖醛酸

D－葡萄糖醛酸、D－半乳糖醛酸

二、苷及其分类

按苷键原子分类

类型

含义

代表化合物

氧苷

醇苷

通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成

红景天苷、毛茛苷、獐牙菜苦苷

酚苷

通过酚羟基与糖端基羟基脱水而成

天麻苷、水杨苷

氰苷

主要指一类α－羟基腈的苷

苦杏仁苷

酯苷

苷元以羧基和糖的端基碳相连的苷

山慈菇苷A、土槿皮甲酸

吲哚苷

吲哚醇与糖的端基碳相连的苷

靛苷

硫苷

苷元上巯基与糖端基羟基缩合而成的苷

芥子苷、萝卜苷

氮苷

通过N原子与糖的端基碳相连的苷

腺苷、巴豆苷

碳苷

糖基直接以C原子与苷元的C原子相连的苷

芦荟苷、牡荆素

酸催化水解的易难规律：按苷键原子的不同： 　　N-苷＞0-苷＞S-苷＞C-苷

苷类的显色反应：Molish反应，试剂α-萘酚和浓硫酸，适用于各类糖及苷，现象两液面交界处出现棕色或紫红色环。

三、含氰苷类化合物的常用中药

中药

苦杏仁苷含量

苦杏仁

不低于3.O%

桃仁

不低于2.0%

郁李仁

不低于2.0%

苦杏仁苷

氰苷（氧苷），易被酸或酶水解，最终水解产物

（1）氢氰酸（HCN）：对呼吸中枢起镇静作用，少量服用可起镇咳作用，但大剂量可中毒，引起组织窒息。

（2）苯甲醛：有特殊的香味；可使三硝基苯酚试纸显砖红色。

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